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中環科技
環署環檢字第020號
中環生貿
〔本公司誠徵〕
無機分析人員 (專上/化學相關科系) 有機分析人員 (化學系所) 採樣人員 (專上/環工化工等) 專案工程師 (大學以上/環工化工等)
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一、溫泉採樣方法 二、溫泉泉溫檢測方法 五、溫泉水中硫酸根離子檢測方法 六、溫泉水中氯離子檢測方法 八、溫泉水中總硫檢測方法
一、溫泉採樣方法（一）方法概要 位於溫泉露頭或溫泉孔孔口，以採水器及樣品瓶採取溫泉水樣。 （二）干擾 1、 還原性的溫泉水，在採樣後因空氣混入水樣，pH、亞鐵、硫離子及相關還原性離子會被氧化，採樣時應減少晃動，避免因空氣混入水樣而使還原性離子氧化，導致測定誤差。 2、 溫泉水溫高於沸點，因氣液分離，會造成溫度量測干擾。 （三）設備及材料 1、 定位設備：含X、Y座標系之全球定位系統（GPS）。 2、 安全設備：水溫高過60 ℃或pH小於4時，須有安全防燙及防酸設備。如需過河，需準備如救生衣、救生圈等。 3、 採水器：附有長柄之PE燒杯（低於60 ℃時使用）、不銹鋼伸縮式採樣器（高於60 ℃時使用），使用前以空白試劑水淋洗盛水容器2、3遍，晾乾後使用。 4、 樣品容器：材質應具化學鈍性，且不易對分析物造成吸附或脫附者為宜，需附蓋，使用前以空白試劑水淋洗2、3遍，晾乾後使用。 5、 冰桶及冰塊。 （四）試劑 空白試劑水：去離子水、去離子蒸餾水或2次蒸餾水。 （五）採樣及保存 1、 採樣前作業程序： （1） 氣候預報下載：中央氣象局全球資訊網。（2） 儀器、現場採樣量測紀錄表整備。（3） 預查採樣溫泉之地層、岩性及水質。2、 現場作業程序： （1） 照相機確認顯示正確日期及時間。（2） 溫泉露頭或溫泉孔孔口拍照及GPS定位。（3） 描述引水方式：露頭直接引水或泉孔孔口引水。（4） 執行溫泉檢測樣品採樣時需將樣品容器充滿水樣，避免氣泡殘留於瓶中。（5） 樣品容器分裝置入冰桶保存攜回檢測室，冰桶內應置入冰塊並維持溫度於4℃以下。（六）結果處理 採樣現場使用防水紙張及筆墨進行採樣記錄，採樣紀錄包括： 1、 專責採樣人員簽名。 2、 測站編號及樣品編號。 3、 測站位置描述，包括平面位置圖及全球定位系統經緯度資料。 4、 採樣日期及時間。 5、 氣候條件，例如氣溫、晴雨狀況等。 6、 溫泉來源（溫泉露頭或溫泉孔）及引取方式。 7、 泉溫、酸鹼值及導電度。 8、 現場照片。
二、溫泉泉溫檢測方法（一）方法概要 現場泉溫之測定可以經校正之水銀溫度計或其他適用於溫度測量之儀器測定之。 （二）適用範圍 本方法適用於溫泉露頭或溫泉孔孔口處之現場泉溫測定，視現場環境之實際需要，選擇水銀溫度計或其他適用於溫度測量之儀器。 （三）設備 1、 水銀溫度計：使用攝氏溫標，量測範圍0 至100 ℃(或合適範圍)，刻度需準確至 0.1 ℃ 。若欲攜至現場使用者，其外殼最好套金屬保護裝置以防破裂。 2、 其他適用於溫度測量之儀器：刻度需準確至0.1 ℃。 （四）步驟 記錄溫泉露頭或溫泉孔孔口引水開始後3分鐘時之泉溫，視現場環境之實際需要，選擇下列溫度計測量水溫： 1、使用水銀溫度計：於現場將溫度計插入(或置於)溫泉水中，使水銀球至少能浸在液面下，待溫度達平衡後，讀取溫度計之讀數，並依需要記錄至小數點以下1位。若無適當放置溫度計位置者，取溫泉水另置於採樣瓶中，迅速裝滿水樣約1,000毫升，使水銀球至少能浸在液面下，水銀球置入時間以1分鐘為原則，待溫度達平衡後，讀取溫度計之讀數，並依需要記錄至小數點以下1位。 2、使用其他適用於溫度測量之儀器：依儀器使用準則操作。
（五）結果處理 1、 使用水銀溫度計時，其水溫可直接由溫度計讀得，並依需要記錄至小數點以下1位。 2、 使用其他適用於溫度測量之儀器：依儀器規格校正之。 （六）品質管制 1、 水銀溫度計或其他適用於溫度測量之儀器使用前與每使用一段時間後，需使用經國內外標準量測機構確認之精密溫度計校正。 2、 校正用之精密溫度計需定期經國內外標準量測機構確認。 （七）參考資料 1、 行政院環境保護署，水溫檢測方法，(88)環署檢字第44692號公告，NIEA W217.51A 2、 American Public Health Association, American Water Works Association ＆ Water Pollution Control Federation. 1992. Standard Methods for the Examination of water and Wastewater. 18th Ed., Method 2550, pp.2-59. APHA, Washington, D.C., USA. 3、 日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針(更改)，平成14年3月，pp. 8-9 (2003)。
三、溫泉水中總溶解性固體檢測方法－原水過濾法（一）規範概要 將攪拌均勻之溫泉水樣以一玻璃纖維濾片過濾，其濾液置於已知重量之蒸發皿中蒸乾，移入110 ºC之烘箱續烘至恆重，所增加之重量即為總溶解固體重。 （二）適用範圍 本規範適用於溫泉水中之總溶解固體測定 。 （三）干擾 1、 氯化物泉及硫酸鹽泉若含大量鈣、鎂、氯化物及或硫酸鹽，以110ºC烘乾至恆重不易，可改採180ºC烘乾至恆重，並註明於記錄中。 2、 水樣中如含較多鐵離子或是硫化氫易產生沈澱，採樣後應儘速分析(必要時可不經過濾)。 3、 水樣中如有大漂浮物、塊狀物等均應事先除去。 4、 若蒸發皿上有大量之固體，可能會形成吸水硬塊，所以本法限制所取樣品中固體之含量應低於200 mg。 5、 由於濾片之阻塞會使過濾時間拖長，導致膠體粒子之吸附。 6、 減少開啟乾燥器之次數，以避免濕氣進入。 7、 若水樣含有大量之溶解固體，需以足量之水沖洗濾片，以除去附著於其上之溶解固體。 （四）設備及材料 1、 蒸發皿：100 mL，材料可為下列3種之一(1)陶瓷，90 mm直徑。(2)白金或不和水樣產生反應的金屬材質。(3)高矽含量玻璃。2、 水浴。3、 乾燥器。4、 乾燥箱：能控溫在110 ℃。5、 分析天平：能精稱至0.1 mg。6、 鐵氟龍被覆之磁攪棒。7、 寬口之吸量管。8、 玻璃纖維濾片：Whatman grade 934AH; Gelman type A/E; Millipore Type AP-40; E-D Scientific Specialties grade 161或同級品。9、 過濾裝置：下列3種形式之一(1)薄膜式過濾漏斗。(2)古氏坩堝：25 mL或40 mL。(3)附40~60 μm孔徑濾板之過濾器。10、抽氣裝置。（五）採樣與保存 採樣時須使用抗酸性之玻璃瓶或塑膠瓶，以免懸浮固體吸附於其器壁上，分析前均應保存於4 ℃之暗處，以避免固體被微生物分解。採樣後儘速檢測，最長保存期限為48小時。 （六）步驟 1、 還原性的溫泉水，在採樣後因空氣混入水樣，pH、亞鐵、硫離子及相關還原性離子會被氧化，採樣時應減少晃動，避免空氣混入水樣而使還原性離子氧化，導致測定誤差。 2、 蒸發皿之準備，將洗淨之蒸發皿置於110 ºC乾燥烘箱中 1小時，移入乾燥器內冷卻備用，使用前才稱重。 3、 先將樣品充分混合，水樣先經玻璃纖維濾片過濾，其濾液再以吸量管移取固體含量約在2.5~200 mg間之水樣量於已稱重之蒸發皿中，並在水浴或烘箱中蒸乾，蒸乾過程須調溫低於沸點 2 ºC以避免水樣突沸。樣品移取過程中須以磁棒攪勻。如有必要可在樣品乾燥後續加入定量之水樣以避免固體含量過少而影響結果。將蒸發皿移入110 ºC乾燥烘箱內1小時後，再將之移入乾燥器內，冷卻後稱重。重複上述烘乾、冷卻及稱重步驟直到恆重為止(前後兩次之重量差須小於前重之4 %，並在0.5 mg範圍內)。在稱重乾燥樣品時，小心因空氣暴露及樣品分解所導致之重量改變。 （七）結果處理
總溶解固體(mg/L)＝ E：總溶解固體及蒸發皿之重(g) B：蒸發皿之重(g) V：樣品體積(L) （八）品質管制 1、 空白分析：每十個樣品或每批次樣品至少執行1次空白樣品分析，空白分析值應符合各實驗室自訂之品管規定。 2、 重複分析：每個樣品必須執行重複分析，重複分析之相對差異百分比應在15%以內。 （九）參考資料 1、 行政院環境保護署，水中總溶解固體及懸浮固體檢測方法─103ºC~105ºC乾燥，(92)環署檢字第0920072114號公告，NIEA W210.56A。2、 American Public Health Association, American Water Works Association & Water Pollution Control Federation. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th ed. Method 2540B & 2540D, 2-55~2-58. APHA, Washington, D.C, USA, 1998.3、 Environmental Monitoring System Laboratory Office of Research and Development. U.S. Environmental Protection Agency Storet No.00530 Method：160.2 Revision 2.0, 1993.4、 日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針(更改)，平成14年3月，p. 20 (2003)。
四、溫泉水中碳酸氫根離子檢測方法－滴定法（一）規範概要 水之鹼度是其對酸緩衝能力(Buffer capacity)的一種度量。主要由碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根離子所構成。將水樣以校正過之適當 pH 計或自動操作之滴定裝置，或使用特定之pH 顏色指示劑，在室溫下以標準酸滴定樣品到pH 8.3及4.5終點時，由達到pH 8.3及4.5終點所需要標準酸之用量即可計算溫泉水中碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根離子濃度。 （二）適用範圍 本規範適用於溫泉水中碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根離子濃度檢驗。 （三）干擾 1、 皂類、油性物質、懸浮固體或沈澱物質，會包覆電極，而造成電極反應遲鈍。可延長加入滴定劑之間隔時間，使電極達到平衡或經常清洗電極。2、 如果樣品含有自由餘氯，則加入0.05 mL(約1滴)0.1 M 硫代硫酸鈉溶液，或以紫外光線照射破壞之。（四）設備及材料 1、 電位滴定計(Potentiometric titrator)：使用玻璃電極可讀至0.05 pH 單位之 pH計或其它電子式自動pH滴定裝置。依原廠或供應商所提供的指引，執行校正及量測。特別注意溫度補償及電極之維護。如果未附溫度自動補償者，則滴定溫度須控制在25 ± 5℃ 。本方法中所使用之pH值檢測，參照環保署公告方法－「水中氫離子濃度指數測定法-電極法」加以施行。2、 滴定用容器：大小及型式應依據所使用電極及樣品量之大小，保持樣品以上的空間愈小愈好，但其空間須允許滴定操作及電極感測部分可全部浸入。對於傳統的電極，可使用不具倒嘴之 200 mL 高型 Berzelius 燒杯。燒杯需以具3孔之瓶塞栓塞，供插入2支電極及滴管用。如為使用小型組合式的玻璃電極，則需使用 125 mL 或 250 mL 附2孔瓶塞之三角錐瓶。3、 電磁攪拌器。4、 移液管或經定期校正之自動移液管。5、 定量瓶。6、 滴定管： 50、25、10 mL 或使用自動滴定裝置。7、 聚乙烯瓶：1 L。8、 分析天平：可精秤至0.1 mg。（五）試劑 1、 試劑水：不含二氧化碳的去離子蒸餾水(經煮沸 15 分鐘且已冷卻至室溫)，其最終之 pH 值應≥ 6.0 且其導電度應在 2 μS /cm 以下。用以製備空白樣品、儲備或標準溶液、標定及所有稀釋之用水。2、 碳酸鈉溶液(Na2CO3)，約 0.05 N：乾燥3至5 g一級標準品碳酸鈉(於 250 ºC 4 小時；再於乾燥器中冷卻)。取上述無水碳酸鈉 2.5±0.2 g(精確至1 mg)，置入1 L量瓶，以試劑水加至標線，溶解並混合。保存期限不可超過1星期。3、 標準硫酸或鹽酸溶液，0.1 N：稀釋 2.8 mL 濃硫酸 或 8.3 mL 濃鹽酸至1 L。
標準酸標定方法：取
40.00 mL 碳酸鈉溶液，置於燒杯內，加約
60 mL 試劑水，再以電位滴定計滴定至
pH 值為
5。取出電極，清洗電極，並收集清洗液於同一燒杯內，覆蓋錶玻璃緩緩的煮沸
3 至
5
分鐘，冷卻至室溫，清洗錶玻璃於燒杯內，以配製之標準酸溶液滴定至
pH 轉折點(pH
4.5)時，即為滴定終點。
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指 示 劑 |
pH 變化範圍 |
顏 色 變 化 |
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酚 酞 |
8.2 － 9.8 |
無~粉紅 |
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間 甲 酚 紫 |
7.6 － 9.2 |
黄~紫 |
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溴 甲 酚 綠 |
3.8 － 5.4 |
綠~藍 |
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溴甲酚綠－甲基紅 |
5.1 |
紅~藍 |
（一）規範概要
水樣中之待測陰離子，隨碳酸鈉及碳酸氫鈉流洗液流經一系列之離子交換層析管時，即因其與低容量之強鹼性陰離子交換樹脂間親和力之不同而被分離。分離後待測陰離子再流經一自我抑制裝置，移動相溶液則轉換成低導電度之碳酸。經轉換後之待測陰離子再流經電導度偵測器，即可依其滯留時間及波峰面積、高度或感應強度予以定性及定量。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之硫酸根之檢驗。方法偵測極限與樣品注入體積及導電度偵測器之設定有關，對於使用 100 μL 樣品迴路及 10 μS/cm 全比例(Full-scale)導電度偵測器，偵測極限可達 0.1 mg/L。
（三）干擾
1、 任何能產生與待測離子有相同滯留時間之波峰的物質，均會對該待測離子產生干擾。一般可利用適當稀釋水樣及梯度沖提予以排除。
2、 對於圖譜中未知之波峰，應利用標準品添加法，予以確認之。
3、 試劑水、玻璃器皿及採樣儀器等如遭污染，亦將對檢測結果造成干擾，尤其本規範檢測時所需水樣量相當少，操作時更應特別注意。
4、 單一離子之濃度如太高會對其他離子造成干擾，可利用稀釋或梯度沖提來改善。
（四）設備及材料
1、 離子層析儀：包括注入閥、樣品迴路、保護管、離子層析管、自我抑制裝置、具溫度補償之電導度偵測器及搭配數據輸出之印表機、紀錄器或積分儀等，且可提供1至5 mL/min移動相溶液流量及1400至6900 kpa的壓力。
2、 陰離子層析管柱：具苯乙烯－二乙烯基苯(Styrene divinyl benzene-based)之低容量層析管柱或類似材質之層析管柱，對SO42-有良好之分離效果者。
3、 保護管柱：與層析管柱具有相同材質者；用以保護層析管柱避免污染或損壞。
4、 自我抑制裝置：能連續將待測物及流洗液轉換成酸的型態，或其它類似有效的背景抑制裝置。
5、 濾膜：0.2 或 0.22 μm 孔徑。
6、 分析天平：能精稱至0.1 mg。
（五）試劑
1、 試劑水：去離子水或蒸餾水，並經 0.2 或 0.22 μm 孔徑濾膜過濾，以避免堵塞管柱，導電度應在 0.1 μS /cm 以下者。
2、 移動相溶液，0.0017 M NaHCO3－0.0018 M Na2CO3：溶解 0.5712 g 之 NaHCO3 及 0.7632 g 之 Na2CO3 於試劑水中，並稀釋至 4 L。
3、 標準儲備溶液，1000 mg/L：取硫酸根離子之標準品，於 105 ºC乾燥隔夜後，依量分別溶解於試劑水中，並稀釋至 1 L，再裝入塑膠瓶於冰箱中保存，此溶液應可穩定保存至少 1 個月以上；或購買經濃度確認並附保存期限說明之市售標準儲備溶液。
4、 混合標準中間溶液：依導電度偵測器之設定，配製適當之單一或混合標準中間溶液，分別各取標準儲備溶液 10 mL，至 100 mL 量瓶內，配製成單一或混合標準中間溶液(100 mg/L)。
5、 混合標準工作溶液：分別各取混合標準中間溶液 10 mL，至 100 mL 量瓶內，配製成單一或混合標準工作溶液(10 mg/L)。
6、 依據待測硫酸根離子濃度，配製成適當濃度範圍的單一或混合標準中間溶液及工作溶液。此混合標準中間或工作溶液可穩定的保存1個月。
（六）採樣與保存
1、 採樣：採集至少 100 mL 水樣於乾淨之玻璃或塑膠瓶中，保存於 4 ºC 之暗處儘速分析。使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或玻璃瓶。在取樣前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌2至3次。
2、 保存：溫泉硫酸根離子樣品在 4 ºC之暗處可保存48小時。
（七）步驟
1、 儀器準備：
2、 檢量線製備：
3、 樣品檢測：
（八）結果處理
由樣品溶液測得之波峰面積、高度或感應強度，代入檢量線可求得溶液中硫酸根離子之濃度(mg/L)，再依下式計算樣品中硫酸根離子之濃度(mg/L)。
硫酸根離子濃度A
(mg SO42-/L)＝A’×
F
A：樣品中硫酸根離子之濃度(mg/L)
A’：由檢量線求得樣品溶液中硫酸根陰離子之濃度(mg/L)
F：稀釋倍數
（九）品質管制
（十）參考資料
（一）規範概要
含硫酸鹽水樣於加入緩衝溶液後，再加入氯化鋇，使生成大小均勻之懸浮態硫酸鋇沉澱，以分光光度計於 420 nm 測其吸光度並由檢量線定量之。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之硫酸根之檢驗，其適用之硫酸鹽濃度範圍為1~40 mg SO42-/L。
（三）干擾
1、 色度或大量濁度(懸浮物質)將產生干擾(某些懸浮物質可過濾去除)，若兩者濃度較硫酸鹽濃度為小時，可依步驟（七）4校正干擾。
2、 矽濃度超過 500 mg SiO2 / L 時，產生干擾。
3、 水樣若含有大量干擾性有機物，硫酸鋇沉澱效果不佳。
（四）設備及材料
1、 量匙：容量約 0.2~0.3 mL。
2、 磁石攪拌器。
3、 分析天平：能精稱至0.1 mg。
4、 定量瓶：1000.0 mL及100.0 mL之A級經校正之容器。容器材質的選取上，必需選擇適當之惰性材質(例如硼玻璃、石英、聚乙烯或鐵氟龍等)。
5、 純水製造機：可製造去離子水或蒸餾水，電阻在 16 MΩ-cm 以上者。
6、 碼錶或計時器。
7、 分光光度計：使用波長 420 nm，並具 1~10 cm 光徑之樣品槽。使用濁度計(Nephelometer)、光度計(Filter photometer，在 420 nm 具有最大穿透度之紫色濾光片)亦可。
（五）試劑
1、 試劑水：比電阻值≥16 MΩ - cm之純水。
2、 緩衝溶液A：溶解 30 g 氯化鎂(MgCl2‧6H2O)、5 g 醋酸鈉(CH3COONa‧3H2O)、1.0 g 硝酸鉀(KNO3)及 20 mL 醋酸(99 % CH3COOH)於約 500 mL 蒸餾水中，並稀釋至 1 L。
3、 緩衝溶液 B(適用於水樣中硫酸鹽濃度小於10 mg / L)：溶解 30 g 氯化鎂(MgCl2‧6H2O)、5 g 醋酸鈉(CH3COONa‧3H2O)、 1.0 g 硝酸鉀(KNO3)、 0.111 g 硫酸鈉(Na2SO4)及 20 mL 醋酸(99 % CH3COOH)於約 500 mL 蒸餾水中，並稀釋至1 L。
4、 氯化鋇(BaCl2)結晶，細度 20~30 網目。
5、 硫酸鹽標準溶液：在1,000 mL 定量瓶內，溶解 0.1479 g 無水硫酸鈉(Na2SO4)於蒸餾水，並稀釋至標線，其濃度為 100 mg SO42-/L。
（六）採樣及保存
1、 採樣：使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或玻璃瓶。在取樣前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌2至3次。
2、 保存：溫泉氯離子樣品在 4 ºC之暗處可保存48小時。
（七）步驟
1、 硫酸鋇濁度之形成：量取 100 mL 水樣或適量水樣稀釋至 100 mL，置於 250 mL 之三角燒瓶。加入 20 mL 緩衝溶液(緩衝溶液之選擇與使用方式，請參閱八結果處理)，以磁石攪拌混合之。攪拌時加入1匙氯化鋇並立刻計時，於定速率下攪拌 60±2 秒。
2、 硫酸鋇濁度之測定：攪拌終了，將溶液倒入分光光度計樣品槽中，於5±0.5 分鐘測定其濁度。
3、 檢量線製備：分別精取 0.00、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00、30.00、35.00、40.00 mL 硫酸鹽標準溶液，稀釋至 100 mL，依檢測步驟操作，繪製硫酸鹽含量(mg)--吸光度之檢量線。每分析3至4個水樣，以標準溶液查核檢量線之穩定性。
4、 水樣色度及濁度之校正：水樣於加入緩衝溶液後，加入氯化鋇前測其空白值以校正色度及濁度干擾。
（八）結果處理
硫酸根離子濃度(mg
SO42-/L) =
檢量線求得硫酸鹽含量(mg)/水樣體積(mL)
×1000
若使用緩衝溶液 A，水樣在扣除加入氯化鋇前之吸光度後，直接由檢量線求得硫酸鹽濃度，若使用緩衝溶液 B，需扣除以上式求得之空白水樣硫酸鹽濃度才為水樣中硫酸鹽濃度；因檢量線不為線性，故無法以水樣吸光度扣除空白水樣之吸光度後，再由檢量線求得水樣硫酸鹽濃度。
（九）品質管制
1、 檢量線：製備檢量線時，至少應包括5種不同濃度之標準溶液(不包括空白零點)。檢量線之相關係數應大於或等於 0.995。
2、 空白分析：每十個或每批樣品(當該批樣品少於10個時)執行1次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
3、 重複分析：每十個或每批樣品執行1次重複分析，其差異百分比應在15% 以內。
4、 查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1次查核樣品分析，其回收率應在80-120%範圍內。
5、 添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1次添加標準品分析，其回收率應在80-120%範圍內。
（十）參考資料
（一）規範概要
水樣中之待測陰離子，隨碳酸鈉及碳酸氫鈉流洗液流經一系列之離子交換層析管時，即因其與低容量之強鹼性陰離子交換樹脂間親和力之不同而被分離。分離後待測陰離子再流經一自我抑制裝置，移動相溶液則轉換成低導電度之碳酸。經轉換後之待測陰離子再流經電導度偵測器，即可依其滯留時間及波峰面積、高度或感應強度予以定性及定量。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之氯離子之檢驗。方法偵測極限與樣品注入體積及導電度偵測器之設定有關，對於使用 100 μL 樣品迴路及 10 μS / cm 全比例(Full-scale)導電度偵測器，偵測極限可達 0.1 mg/L。
（三）干擾
（四）設備及材料
（五）試劑
（六）採樣與保存
（七）步驟
（八）結果處理
由樣品溶液測得之波峰面積、高度或感應強度，代入檢量線可求得溶液中氯離子之濃度(mg/L)，再依下式計算樣品中氯離子之濃度(mg/L)。
氯離子濃度(mg
Cl-/L) A ＝
A’× F
A：樣品中氯離子之濃度(mg/L)
A’：由檢量線求得樣品溶液中氯離子之濃度(mg/L)
F：稀釋倍數
（九）品質管制
（十）參考資料
（一）規範概要
水樣經酸化後，在pH 2.3至2.8範圍內，以硝酸汞溶液滴定，在混合指示劑二苯卡巴腙(diphenylcarbazone)存在時，氯離子與硝酸汞生成不易解離之氯化汞，在滴定終點多餘之汞離子與二苯卡巴腙形成藍紫色複合物。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中之氯離子之檢驗。
（三）干擾
溴離子及碘離子亦與硝酸汞溶液起相同的反應，形成干擾。鉻酸根離子、鐵離子或亞硫酸根離子之含量超過10 mg/L時，形成干擾。
（四）設備
1、 微量滴定管：5 mL，刻度至0.01 mL。
2、 分析天平：能精稱至0.1 mg。
3、 定量瓶：1000.0 mL及100.0 mL之A級經校正之容器。容器材質的選取上，必需選擇適當之惰性材質(例如硼玻璃、石英、聚乙烯或鐵氟龍等)。
4、 純水製造機：可製造去離子水或蒸餾水，電阻在 16 MΩ-cm 以上者。
（五）試劑
1、 試劑水：一般蒸餾水。
2、 指示─酸化試劑(氯離子低於100 mg/L時適用)：依序加入250 mg二苯卡巴腙，4.0 mL濃硝酸及30 mg酸鹼型指示劑(Xylene cyanol FF)於100 mL 95%乙醇(Ethyl alcohol)或異丙醇(Isopropyl alcohol)中，貯存於棕色玻璃瓶並需置入冰箱保存。
3、 混合指示劑(氯離子高於100 mg/L時適用)：溶解0.5 g二苯卡巴腙及0.05 g溴酚藍(Bromophenol blue)於75 mL 95%乙醇或異丙醇中，再以95%乙醇或異丙醇稀釋至100 mL：貯存於棕色玻璃瓶。
4、 硝酸溶液，0.1 M。
5、 氫氧化鈉溶液，0.1 M。
6、 氯化鈉標準溶液，0.0141 M(0.0141 N)︰在1,000 mL量瓶內，溶解0.8240g氯化鈉(NaCl，140 ºC乾燥隔夜)於蒸餾水，稀釋至刻度；1.00 mL＝500 μg Cl-。
7、 硝酸汞滴定溶液(氯離子低於100 mg/L 時適用)，0.00705 M(0.0141 N )：在1,000 mL量瓶內，溶解2.5 g硝酸汞Hg(NO3)2‧H2O或2.3 g硝酸汞Hg(NO3)2，於含有0.25 mL濃硝酸之100 mL蒸餾水，以蒸餾水稀釋至刻度；依步驟（七）1以氯化鈉標準溶液標定之：加入 5.00 mL 氯化鈉標準溶液及 10 mg 碳酸氫鈉並以蒸餾水稀釋至 100 mL 作重覆標定，溶液貯存於棕色玻璃瓶。
8、 硝酸汞滴定溶液(氯離子高於 100 mg/L 時適用)，0.0705 M (0.141 N ) ：在1,000mL 量瓶內，溶解 25 g硝酸汞 Hg(NO3)2.H2O或23 g 硝酸汞 Hg(NO3)2於含有5.0 mL濃硝酸之900 mL蒸餾水，以蒸餾水稀釋至刻度；依步驟（七）2以氯化鈉標準溶液標定之：加入25.00 mL氯化鈉標準溶液並以蒸餾水稀釋至50 mL作重覆標定，溶液貯存於棕色玻璃瓶。
9、 對苯二酚溶液：溶解1 g純對苯二酚(Hydroquinone)於100 mL 蒸餾水，使用時配製。
10、 過氧化氫(H2O2)，30%。
（六）採樣與保存
1、 採樣：採集至少 100 mL 水樣於乾淨之玻璃或塑膠瓶中，保存於 4 ºC之暗處儘速分析。使用清潔並經試劑水清洗過之塑膠瓶或玻璃瓶。在取樣前，採樣瓶可用擬採集之水樣洗滌2至3次。
2、 保存：溫泉氯離子樣品在 4 ºC之暗處可保存48小時。
（七）步驟
1、 氯離子低於100 mg/L時之滴定：
2、 氯離子高於100 mg/L 時之滴定：
（八）結果處理
氯離子濃度(mg
Cl-/L) = (A－B)×N×35450/水樣體積(mL)
A：水樣消耗之硝酸汞滴定溶液體積(mL)。
B：空白消耗之硝酸汞滴定溶液體積(mL)。
N：硝酸汞滴定溶液之當量濃度。
（九）品質管制
1、 空白分析：每十個或每批樣品(當該批樣品少於10個時)執行1次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
2、 重複分析：每十個或每批樣品執行1次重複分析，其差異百分比應在15% 以內。
3、 查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1次查核樣品分析，其回收率應在80-120%範圍內。
4、 添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1次添加標準品分析，其回收率應在80-120%範圍內。
（十）參考資料
（一）規範概要
每公升地表水中游離二氧化碳含量通常低於10 mg，地下水中游離二氧化碳含量通常高於此值，碳酸鹽性溫泉水中游離二氧化碳含量約在數百mg/L，碳酸溫泉中游離二氧化碳含量約在500 mg/L以上。當溫泉水之鹼度主要由碳酸根離子、碳酸氫根離子及氫氧根離子構成且總溶解固體物濃度小於500 mg/L時，游離二氧化碳含量可由pH值及總鹼度推算出。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中游離二氧化碳濃度檢驗。
（三）干擾
pH計應以標準緩衝溶液精確標定pH 7至8範圍，不正確之pH值將導致總鹼度之增加。
（四）設備及材料
溫泉樣品中總鹼度測定設備及材料，參照環保署公告方法「水中鹼度檢測方法－滴定法」。
（五）試劑
溫泉樣品中總鹼度測定試劑，參照環保署公告方法「水中鹼度檢測方法－滴定法」。
（六）採樣及保存
樣品採集於PE或硼矽玻璃瓶，水樣應完全裝滿瓶子，然後鎖緊瓶蓋，宜貯存於約4 ºC之低溫。當曝露於空氣中樣品可能會產生微生物作用，失去或得到CO2或其他氣體，故樣品之分析應儘可能在1日內完成，絕不可超過48小時。若有生物性作用影響的疑慮時，應在6小時內分析。同時應避免樣品攪動、搖動及在空氣中曝露過長。
（七）步驟
溫泉樣品中總鹼度測定步驟，參照環保署公告方法「水中鹼度檢測方法－滴定法」。
溫泉樣品中進行總鹼度測定過程所需之pH值測定步驟，參照環保署公告方法－「水中氫離子濃度指數測定法-電極法」執行。
（八）結果處理
1、 溫泉水中HCO3-鹼度(mg CaCO3 /L)＝(T－5.0×10(pH-10))/(1＋0.94×10(pH-10))；其中T為溫泉水之總鹼度(mg CaCO3 /L)
2、 溫泉水中游離二氧化碳含量(mg CO2/L)＝2.0×HCO3-鹼度×10(6-pH)
（九）品質管制
1、 在檢測每個樣品時，pH電極應以試劑水完全洗淨。
2、 空白分析：每十個或每批樣品(當該批樣品少於10個時)至少執行1次空白分析。
3、 重複分析：每十個或每批樣品至少執行1次重複分析，其差異百分比應在15% 以內。
（十）參考資料
1、 American Public Health Association, American Water Works Association & Water Pollution Control Federation. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater,20th ed., Method 4500 D , pp. 4–17 ~ 4–18 , APHA, Washington, D.C.,USA, 1998.
2、 行政院環境保護署，水中鹼度檢測方法－滴定法，(92)環署檢字第0920085112號公告，NIEA W449.00B。
3、 行政院環境保護署，水中氫離子濃度指數測定法－電極法，(83)環署檢字第00540號公告，NIEA W424.50A。
（一）規範概要
溫泉水樣中硫化物及硫化氫在氯化鐵存在時，會與N,N-二甲基對苯二胺草酸鹽 (N,N-dimethyl-p-phenylenedia-mine oxalate)反應生成甲烯藍(Methylene blue )，使用分光光度計在波長664 nm處測其吸光度，可測定溫泉水樣中硫化物及游離態硫化氫之濃度。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中硫化物之檢測，並可適用於溫泉水中硫化氫之檢測。溫泉水中硫化物之方法偵測極限22 ng/mL；溫泉水中硫化氫之方法偵測極限為23 ng/mL。本規範檢測硫化物或硫化氫之濃度上限為20.000 μg/mL，當硫化物或硫化氫濃度高於20 μg/mL時，水樣應以試劑水做適當稀釋。
（三）干擾
1、 強還原劑會干擾呈色反應。
2、 硫代硫酸鹽之濃度大於或等於10μg/mL時會延遲或完全抑制呈色反應。
3、 硫化物本身濃度太高(數百μg/mL)時亦會干擾呈色反應。
4、 對於可能含硫化物但無呈色反應之水樣，應先以酒石酸銻鉀(Potassium antimony tartrate)飽和溶液進行定性測定，添加0.5 mL酒石酸銻鉀飽和溶液及0.5 mL鹽酸溶液於200mL水樣，當水樣中硫化物濃度大於或等於0.5μg/mL時，即會生成黃色的硫化銻(Sb2S3)沈澱。
5、 氰化亞鐵(Ferrocyanide)呈藍色，會造成測定上之干擾。
6、 亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、碘化物及其他可溶性物質(不含氰化亞鐵)等會造成干擾。在100 mL水樣中添加0.15 mL(3滴)醋酸鋅溶液及0.10 mL (2滴) 6 M氫氧化鈉溶液，激烈搖盪使形成硫化鋅沈澱，靜置約30 分鐘後，除去上澄液，再以試劑水溶解沈澱物，即可克服本項干擾。若干擾仍存在時，可重複前述步驟直到干擾被排除。
7、 水樣之顏色及濁度會造成測定上之干擾。
8、 硫化物易揮發並會與氧氣接觸而轉變為無法偵測之形態，應儘量縮短水樣曝露於空氣之時間。
（四）設備
1、 量瓶：棕色硼矽玻璃材質，容積25、50、100、200、500及1,000 mL。
2、 玻璃瓶：棕色硼矽玻璃材質，容積100mL，附矽橡膠塞或螺旋瓶蓋(內襯鐵氟龍墊片)。
3、 微量滴定管︰經校正之自動微量滴定器或刻度小於或等於0.01 mL之滴定管。
4、 試管：硼矽玻璃材質，容積12 mL以上。
5、 分光光度計：使用波長664 nm，附光路徑1、10、20或50 mm以上之樣品槽。
6、 溫度計。
7、 pH計。
8、 導電度計。
9、 烘箱：可定溫至105ºC。
10、天平：可精稱至0.1mg。
（五）試劑
1、 試劑水。
2、 氫氧化鈉溶液，6M：溶解24g氫氧化鈉於適量試劑水中，再稀釋至100mL。
3、 醋酸鋅溶液，2 M：溶解22 g醋酸鋅(Zn(C2H3O2)2．2H2O)於適量試劑水中，再稀釋至100mL。
4、 胺－硫酸(Amine-sulfuric acid)儲備溶液：溶解13.5 g N,N-二甲 基對苯二胺草酸鹽於已冷卻之35 mL硫酸溶液(5 + 2)中，俟冷卻後再以試劑水稀釋至50 mL，貯存於棕色玻璃瓶中，若溶液褪色時應重新配製。
5、 胺-硫酸試劑：取2.5 mL胺-硫酸儲備溶液，置於100 mL之棕色量瓶中，再以硫酸溶液(1＋1)稀釋至刻度。本溶液應於每一工作日重新配製。
6、 氯化鐵(III)溶液：溶解50 g氯化鐵(FeCl3．6H2O)於20 mL試劑水中。
7、 磷酸氫二銨溶液：溶解100 g磷酸氫二銨((NH4)2HPO4) 於200 mL試劑水中。
8、 澱粉指示劑：稱取2 g可溶性澱粉，置於250 mL之燒杯中，加入適量試劑水後，攪拌成糊狀，將之倒入100 mL之沸騰試劑水中，煮沸數分鐘後靜置一夜。加入0.2 g柳酸(Salicylic acid)或數滴甲苯(Toluene)，使用時取其上澄液。
9、 碘酸氫鉀(Potassium bi-iodate)標準溶液，0.0021 M ( 0.025 N )：稱取0.8124 g經105 ºC隔夜烘乾之一級標準品級碘酸氫鉀KH(IO3)2。溶解於適量試劑水中，再稀釋至1 L。
10、重鉻酸鉀標準溶液，0.00417 M (0.025 N)：溶解1.226 g經105ºC隔夜烘乾之一級標準品級重鉻酸鉀於適量試劑水中，再稀釋至1 L。
11、硫代硫酸鈉滴定溶液，0.025 M (0.025 N)：溶解6.205 g 硫代硫酸鈉Na2S2O3．5H2O於適量經煮沸且冷卻至室溫之試劑水中，加入0.4 g氫氧化鈉後，再稀釋至1 L，貯存於棕色玻璃瓶。使用前以下述任一方法標定之：
12、碘標準溶液，0.025 M ( 0.025 N )：溶解4-5 g 碘化鉀於適量試劑水中，加入0.64 g一級標準品級之碘，均勻溶解後以試劑水稀釋至200 mL。本溶液應於每一工作日重新配製，使用前依下述方法標定之：添加100-150 mL試劑水於錐形瓶中， 加入1 mL 6 M 硫酸溶液及20.0 mL 碘標準溶液後，以試劑水稀釋至約200 mL，續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加 入1-2 mL澱粉指示劑後，繼續滴定至終點(無色)，計算碘標準溶液之當量濃度。
13、硫化物儲備溶液：溶解7.5 g硫化鈉(Na2S．XH2O，X＝7至9)於經煮沸且剛冷卻至室溫之適量試劑水中，再稀釋至1 L，其濃度約為1,000 μg/mL。本溶液應於每個工作日配製，使用前依下述方法標定之：精取2.0 mL硫化物儲備溶液，以試劑水稀釋至100 mL後，置於容積500 mL之錐形瓶中，加入10.0 mL碘標準溶液及2滴濃鹽酸，混合均勻後，以上述硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL澱粉指示劑後，繼續滴定至終點(無色)。依下式計算儲備溶液中硫化物濃度：
14、硫化物中間溶液：精取10.0 mL硫化物儲備溶液，以經煮沸且剛冷卻之試劑水定容為1 L。本溶液應於每一工作日重新配製。
15、硫化物標準溶液(I)：精取硫化物中間溶液100.0 mL，以經煮沸且剛冷卻之試劑水定容為500 mL。
16、硫化物標準溶液(II)：精取硫化物中間溶液25.0 mL，以煮沸且剛冷卻之試劑水定容為500 mL (本標準溶液適用於檢測溫泉之檢量線製備)。
17、氯化鋁溶液：溶解50 g氯化鋁(AlCl3．6H2O)於72 mL試劑水中。(檢測硫化氫用藥劑)
（六）採樣與保存
在容積500 mL以上之玻璃或塑膠瓶中預先添加醋酸鋅溶液(每100 mL水樣添加4滴2 M 醋酸鋅溶液)，然後裝滿水樣，再加入氫氧化鈉使水樣之pH > 9，覆蓋瓶蓋時瓶內勿留空間或氣泡；若為檢測硫化氫之水樣則不必預先添加醋酸鋅。水樣採集及貯存過程中應避免攪動並減少水樣曝露於空氣之時間。水樣採集後應置於暗處4 ºC冷藏，其最長保存期限為24小時。
（七）步驟
1、 檢量線製備：
2、 水樣中溶解性硫化物之分析：
，可求得水樣中硫化氫之濃度。（八）結果處理
1、由檢量線可求得試樣中之待測物濃度，再依下式計算溶解性硫化物之濃度：溫泉中溶解性硫化物濃度(mg/L)＝A×V÷V1
Ａ：由檢量線求得之溶解性硫化物濃度。
V：水樣體積，100 mL。
V1：呈色反應前反應溶液之最終定容體積，20－100
mL。
2、依下式計算水樣中游離態硫化氫之濃度：
水樣中游離態硫化氫濃度H2S
(mg/L)＝ DS× J
×34÷32
DS：溶解性硫化物濃度(S2-
mg/L)。
J：溶解性硫化物中硫化氫百分比之推算公式，pK=pH-pK’=log
。
（九）品質管制
1、 檢量線：製備檢量線時，至少應包括5種不同濃度之標準溶液(不包括空白零點)。檢量線之相關係數應大於或等於0.995。
2、 檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製。
3、 空白分析：每十個或每批樣品(當該批樣品少於10個時)執行1次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4、 重複分析：每十個或每批樣品執行1次重複分析，其差異百分比應在15% 以內。
5、 查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1次查核樣品分析，其回收率應在80-120%範圍內。
6、 添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1次添加標準品分析，其回收率應在80-120%範圍內，其回收率超出管制上下限者，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1、 American Public Health Association, American Water Works Association & Water Pollution Control Federation.1992.Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater,18th Ed, pp.4-123~4-127. APHA, Washington, D.C., USA., 1998.
2、 行政院環境保護署，水中硫化物檢測方法－分光光度計/甲烯藍法，NIEA W433.50A，(84)環署檢字第02012號公告。
表2 不同導電度及溫度下硫化氫之 pK' 值
|
導電度 |
pK' |
||
|
20ºC |
25ºC |
30ºC |
|
|
0 |
— |
7.03 |
— |
|
100 |
7.08 |
7.01 |
6.94 |
|
200 |
7.07 |
7.00 |
6.93 |
|
400 |
7.06 |
6.99 |
6.92 |
|
700 |
7.05 |
6.98 |
6.91 |
|
1200 |
7.04 |
6.97 |
6.90 |
|
2000 |
7.03 |
6.96 |
6.89 |
|
3000 |
7.02 |
6.95 |
6.88 |
|
4000 |
7.01 |
6.94 |
6.87 |
|
5200 |
7.00 |
6.93 |
6.86 |
|
7200 |
6.99 |
6.92 |
6.85 |
|
10000 |
6.98 |
6.91 |
6.84 |
|
14000 |
6.97 |
6.90 |
6.83 |
|
22000 |
6.96 |
6.89 |
6.82 |
|
50000 |
6.95 |
6.88 |
6.81 |
（一）規範概要
硫化物離子和N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽試藥產生反應後會立刻變成藍色。但溶液中存在硫代硫酸根離子時，即使硫化物離子和試藥混合並不會立刻出現藍色，而會暫時出現無色狀態。混合溶液反應變成藍色的時間與溶液中存在之硫代硫酸根離子量成正比。因此藉由已知硫代硫酸根離子濃度之溶液進行呈色反應時間之測定，可製作成測量線，進行硫代硫酸根離子含量之定量。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中硫代硫酸根離子濃度檢驗，硫代硫酸根離子適當偵測範圍在0.008 mg/L至5.0 mg/L之間。
（三）干擾
溫泉水中若含有碘離子會造成部分干擾。
（四）設備及材料
1、 分光光度計。
2、 5cm光路徑長之比色槽。
（五）試劑
1、鐵溶液：
取5g硫酸鐵銨（(NH4)Fe(SO4)2．12H2O）和1mL濃硫酸(d=1.83)溶入50mL水中，混合均勻溶解後，稀釋到500mL。
2、N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽溶液，（DPDA溶液）：
A液：N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽(C8H12N2．2HCl)2g與200mL純水混合，加入1L定量瓶，溶解後緩慢加入200mL濃硫酸(d=1.83)，冷卻後加水稀釋至1L。
B液：N，N–二甲基對苯二胺二鹽酸鹽(C8H12N2．2HCl)2g與200mL純水混合加入1L定量瓶，溶解後緩慢加入400mL濃硫酸(d=1.83)，冷卻後加水稀釋至1L。
3、硫化氫溶液(不含S2O32-)：
配製2%醋酸鋅水溶液250mL及0.03%明膠(動物膠)溶液500mL（同時配製）後，一起混合均勻形成混合溶液，讓它收集吸收由硫化鈉溶液(內含5mg的H2S)加入硼酸後蒸餾產生之H2S蒸氣後稀釋成1L。以I2溶液標定H2S溶液。其濃度約為5 μg/mL。本溶液應於每個工作日配製，使用前依下述方法標定之：精取400 mL硫化氫溶液，置於容積500 mL之錐形瓶中，加入10.0 mL碘標準溶液及2滴濃鹽酸，混合均勻後，以上述硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL澱粉指示劑後，繼續滴定至終點(無色)。依下式計算溶液中硫化氫濃度：
硫化氫濃度(μg/mL) =[(A×B)-(C×D)]÷V×16000
Ａ：碘標準溶液體積，10.0
mL。
Ｂ：碘標準溶液當量濃度(N)
。
Ｃ：滴定時硫化氫溶液所消耗之硫代硫酸鈉溶液體積(mL)。
Ｄ：硫代硫酸鈉當量濃度(N)
。
Ｖ：硫化氫溶液體積400 mL。
4、碘酸氫鉀(Potassium bi-iodate)標準溶液，0.0021 M (0.025 N )：稱取0.8124 g經105 ºC隔夜烘乾之一級標準品級碘酸氫鉀(KH(IO3)2)。溶解於適量試劑水中，再稀釋至1L。
5、澱粉指示劑：稱取2 g可溶性澱粉，置於250 mL之燒杯中，加入適量試 劑水後，攪拌成糊狀，將之倒入100 mL之沸騰試劑水中，煮沸數分鐘後靜置一夜。加入0.2柳酸(Salicylic acid)或數滴甲苯(Toluene)，使用時取其上澄液。
6、硫代硫酸鈉標準溶液(0.02N)：溶解5 g硫代硫酸鈉(Na2S2O3．5H2O)於適量經煮沸且剛冷卻之試劑水中，加入0.4 g氫氧化鈉後，再稀釋至1 L， 貯存於棕色玻璃瓶。標定步驟如下：
（1）碘酸氫鉀法：添加2.0g不含碘酸鹽之碘化鉀於錐形瓶中，以100-150 mL 試劑水溶解之，續加入1 mL 6N硫酸溶液及20.0 mL碘酸氫鉀標準溶液，再以試劑水稀釋至約200 mL。所得溶液續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入1-2 mL澱粉指示劑後，繼續滴定至終點(無色)，計算硫代硫酸鈉溶液之當量濃度。
（2）硫代硫酸鈉溶液當量濃度(N)＝碘酸氫鉀體積(mL)×0.025N÷硫代硫酸鈉溶液滴定體積(mL)
7、0.0001N硫代硫酸鈉稀釋溶液：
取0.02N硫代硫酸鈉標準溶液5 mL加蒸餾水稀釋至1L。
8、10%氫氧化鈉溶液：取10克氫氧化鈉加蒸餾水稀釋至100 mL。
9、5%硫酸鋅溶液：取5克硫酸鋅加蒸餾水稀釋至100 mL。
10、碘標準溶液，0.025 M ( 0.025 N )：溶解4-5 g 碘化鉀於適量試劑水中，加入0.64 g一級標準品級之碘，均勻溶解後以試劑水稀釋至200 mL。本溶液應於每一工作日重新配製，使用前依下述方法標定之：添加100-150 mL試劑水於錐形瓶中， 加入1 mL 6 M 硫酸溶液及20.0 mL 碘標準溶液後，以試劑水稀釋至約200 mL，續以硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加 入1-2 mL澱粉指示劑後，繼續滴定至終點(無色)，計算碘標準溶液之當量濃度。
碘標準溶液之當量濃度(N)
＝硫代硫酸鈉溶液當量濃度(N)×滴定體積(mL)÷20.0 mL
（六）採樣及保存
正確量取500mL溫泉水，以10%氫氧化鈉溶液滴加至微鹼性，正確記錄添加量V1 mL；另加入20~50mL 5%硫酸鋅溶液並混合均勻，正確記錄添加量V2 mL；儘速送回實驗室，24小時內進行分析。實驗室內取定量現地處理過溫泉水上澄液V3 mL進行甲基藍呈色法分析，正確之受檢測溫泉水體積V(mL)＝(V3×500)÷(500＋V1＋V2)。
（七）步驟
1、 取現地處理過溫泉水樣之上澄液80mL，加入鹽酸使成酸性後，加入相當於50μg硫黃之硫化氫（H2S）溶液。如果是含有硫化氫之溫泉水樣則不需進行此操作。
2、 硫代硫酸根離子含量為50μg以下時，加入10mL B溶液及0.3mL鐵溶液；若硫代硫酸根離子含量為50μg以上時，加入10mL A溶液及0.5mL鐵溶液。混合後立刻用計時器測定溶液反應變成藍色所需時間。
3、 需配製各種已知濃度的硫代硫酸根離子溶液，如同上述試料溶液之操作步驟，取80mL已知濃度的硫代硫酸根離子溶液，加入鹽酸使成酸性後，加入相當於50μg硫黃之硫化氫（H2S）溶液，如步驟2反應後，測定反應變成藍色所需的時間製作檢量線，以求得試料溶液中硫代硫酸根離子含量。
4、 為檢測出低硫代硫酸根離子含量之試料溶液，可使用波長670nm，光路徑5cm之比色槽，當吸光度超過0.05時判定為發色點（變成藍色）。
（八）結果處理
1、 與試料溶液同溫度下製作出檢量線，藉由加入呈色試劑直到反應出現顏色的時間，計算出硫代硫酸根離子含量。
2、 如添加與試料中硫代硫酸根離子含量相等的已知量硫代硫酸根離子到試料溶液中。若此時呈現藍色時間相等於原試料呈現藍色時間之2倍值，則比例部分不用檢量線即可計算。
3、 使用第1試料體積為V1 mL，第2試料體積V2 mL，V2微大於V1 (V2體積多於V1體積5-10%)，可測得反應時間分別為t1、t2。V1 mL的試料裡加入少量y mg的硫代硫酸根離子，則可測出較遲緩呈色時間ty。根據這些數據便可求得S2O32-mg/L。
S2O32-(mg/L)=(t2-t1)*y/(ty-t1)(V2-V1)
（九）品質管制
1、 檢量線：製備檢量線時，至少應包括5種不同濃度之標準溶液(不包括空白零點)。檢量線之相關係數應大於或等於0.995。
2、 檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製。
3、 空白分析：每十個或每批樣品(當該批樣品少於10個時)執行1次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4、 重複分析：每十個或每批樣品執行1次重複分析，其差異百分比應在15% 以內。
5、 查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1次查核樣品分析，其回收率應在80-120%範圍內。
6、 添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1次添加標準品分析，其回收率應在80-120%範圍內，其回收率超出管制上下限者，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1、 日本環境省自然環境局，礦泉分析法指針(更改)，平成14年3月，pp. 59-60 (2003)。
2、 美國材料試驗協會出版之分析方法(ASTM)。
（一）規範概要
環保署公告之金屬檢驗方法中公告之可使用儀器包括：感應耦合電漿原子發射光譜儀、感應耦合電漿質譜儀與本方法所使用之火焰式原子吸收光譜儀，相較3者均可檢測出「溫泉水中總鐵離子」，惟感應耦合電漿原子發射光譜儀及感應耦合電漿質譜儀乃針對多種金屬濃度一次同時檢測，且測定標的物主要針對低濃度金屬，而本檢測方法乃針對總鐵離子所作檢測，標的物有所差異，且所用資源有明顯差別，因此本法採用環保署公告之火焰式原子吸光譜法，依溫泉水特性所需，加以修改制定。
採樣時在現場以0.45 μm之濾膜將溫泉水樣過濾後，以0.15 %(V/V)硝酸溶液調整過濾水樣pH值小於2以下，低溫冰存回實驗室，直接吸入火焰式原子吸收光譜儀，選擇適當波長測定其中溫泉水中溶解性鐵吸光度定量之。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中溶解性鐵之檢驗，其偵測濃度範圍分別為0.3至10 mg/L。
（三）干擾
1、 化學干擾：
2、 物理干擾：
（四）設備及材料
1、 火焰式原子吸收光譜儀：含可放出各待測元素分析所需之特定波長光源、樣品霧化器、燃燒頭、單色光器(Monochromator)、信號倍增裝置之光電管及信號輸出裝置，須具有背景校正裝置。
2、 燈管：使用鐵之中空陰極燈管(Hollow-cathode lamp，簡稱HCL)或無電極放射燈管(Electrodeless discharge lamp，簡稱EDL)。多元素中空陰極燈管之靈敏度低於單一元素之燈管。EDL燈管需較長時間之預熱使其穩定。
3、 排氣裝置：用以除去火焰之薰煙及蒸氣。
4、 電熱板或適當加熱裝置。
5、 過濾裝置：包括塑膠或鐵氟龍固定座及濾膜。濾膜之材質為聚碳酸脂(Polycarbonate)或乙脂纖維素(Cellulose acetate)，孔徑為 0.4 至 0.45 μm(供分析溶解性水樣過濾之用)。
6、 抽氣裝置：過濾時之抽氣使用。
（五）試劑
1、 試劑水：不含待測元素之去離子水，其電阻應大於 16 MΩ – cm。
2、 0.15 % (V / V) 硝酸溶液、硝酸(1:1)溶液及濃硝酸。
3、 鈣溶液：溶解 0.630 g無水碳酸鈣（CaCO3）於 50 mL 1 + 5 鹽酸溶液，視需要加熱使完全溶解，冷卻後以試劑水稀釋至 1,000 mL。
4、 鐵儲備溶液：使用市售品或依下述方法配製：在 1,000 mL量瓶內，溶解 1.000 g 鐵絲(純度>99.9 %)於 50 mL 1 + 1硝酸溶液，以去離子蒸餾水稀釋至刻度；1.00 mL=1.00 mg Fe。
5、 鐵標準溶液：取 10.0 mL 鐵儲備溶液置於 1,000 mL 量瓶內，以每升含 1.5 mL 濃硝酸之去離子蒸餾水稀釋至刻度；1.00 mL = 10.0 μg Fe。
6、 空氣：以空氣壓縮機或空氣鋼瓶供給，經適當過濾裝置除去油份、水份及其它物質。
7、 乙炔：商品級，鋼瓶壓力在 7 Kg / cm2以上，為避免鋼瓶內做為溶劑之丙酮流出，在乙炔鋼瓶之壓力低於 689 kPa(或 100 psi)時應更新乙炔氣體。
（六）採樣與保存
1、 採樣容器之材質以石英或鐵氟龍最佳，但因其昂貴，故亦可使用聚丙烯或直鏈聚乙烯材質且具聚乙烯蓋之容器。採樣容器及過濾器於使用前應預先酸洗。
2、 採樣時，水樣應於採樣現場以 0.45 μm 之濾膜過濾，如水樣中有多量之粒狀物，應先以濾紙粗濾之，所得濾液再加入適當體積之濃硝酸，使其 pH 值小於 2。一般而言，每 1 L 水樣中添加 1.5 mL 濃硝酸或 3 mL 1:1 硝酸溶液已足夠水樣短期貯藏之所需，但若水樣具高緩衝容量，應適當增加硝酸之體積(某些鹼性或緩衝容量高之水樣可能需使用 5 mL之濃硝酸)。應使用高純度之市售硝酸或自行以次沸騰(Subboiling)蒸餾方式取得高純度之濃硝酸。加酸後之水樣宜貯藏於 4±2 ºC下，以避免因水分蒸發而改變水樣體積，同時在上述狀況下，若水樣含數mg/L濃度之金屬時，其穩定期限為48小時。
（七）步驟
1、 水樣前處理：
2、 儀器操作：原子吸收光譜儀因廠牌及型式不同，其操作方法亦有不同，因此分析人員在使用儀器時必須遵循使用說明書的操作，下述為一般之操作程序：
3、 樣品分析：
4、 檢量線製備：
（八）結果處理
樣品之最大吸光度經由檢量線可求得鐵之濃度(mg/L)。依下式計算溫泉水樣中總鐵濃度：
水樣中總鐵濃度
(mg Fe/L)＝A×V1/V
A：由檢量線求得之鐵濃度(mg/L)。
V1：溫泉水樣經前處理後最終定容體積(mL)。
V：使用之原水樣體積(mL)。
（九）品質管制
1、 檢量線：製備檢量線時，至少應包括5種不同濃度之標準溶液(不包括空白零點)。檢量線之相關係數應大於或等於0.995。
2、 檢量線之標準樣品與查核分析之標準樣品，需由不同來源配製。
3、 空白分析：每十個或每批樣品(當該批樣品少於10個時)執行1次空白分析，空白分析值應少於方法偵測極限之兩倍。
4、 重複分析：每十個或每批樣品執行1次重複分析，其差異百分比應在15% 以內。
5、 查核樣品分析：每十個或每批樣品執行1次查核樣品分析，其回收率應在80-120%範圍內。
6、 添加標準品分析：每十個或每批樣品執行1次添加標準品分析，其回收率應在80-120%範圍內，其回收率超出管制上下限者，應以標準添加法補償之。
（十）參考資料
1、 行政院環境保護署，水中溶解性鐵、錳檢測方法-火焰式原子吸收光譜法，環署檢字第0930064699B號公告，NIEA W305.52A。
2、 行政院環保署，水中銀、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅檢測方法-火焰式原子吸收光譜法，環署檢字第0930064699C號公告，NIEA W306.52A。
3、 行政院環境保護署，海水中鎘、鉻、銅、鐵、鎳、鉛及鋅檢測方法-APDC螯合MIBK萃取原子吸收光譜法，環署檢字第0920077960號公告，NIEA W309.21A。
4、 行政院環境保護署，海水中鎘、鈷、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅檢測前處理方法－鉗合離子交換樹脂濃縮法，環署檢字第0920085408號公告，NIEA W308.22B。
5、 American Public Health Association, American Water Works Association & Water Pollution Control Federation. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 20th ed. Method 3111A&B, pp. 3-13~3-18, pp.4-2~4-6. APHA, Washington, D.C., USA, 1998.
（一）規範概要
溫泉水樣中鐳（Radium, Ra）核種偵測，226Ra利用與氯化鋇產生之共沈澱物，透過離心與EDTA的萃取，可透過RaSO4沈澱物而利用液體閃爍計數器量測α射線，測其活度；228Ra可透過加熱濃縮法，再利用高純鍺偵檢器量測228Ac的γ活度。
（二）適用範圍
本規範適用於溫泉水中鐳之檢測。溫泉水中226Ra與228Ra之方法偵測極限為1 pCi/L。
（三）干擾
放射性活度計數器的干擾有大氣中的灰塵、水氣、溶劑產生之蒸氣。
（四）設備
1、 離心機：桌上型、配有聚丙稀離心管。
2、 過濾設備：配置Gelman 公司Ga-6濾紙。
3、 不鏽鋼盤︰5.1公分內徑。
4、 紅外線加熱裝置：水樣乾燥用。硼矽玻璃材質，容積12 mL以上。
5、 磁石攪拌器：具加熱功能。
6、 液體閃爍計數器（Liquid scintillation counter）：可同時量測α與β射線活度。
7、 高純鍺偵檢器(HPGe)：可量測γ射線活度。
（五）試劑
1、 133Ba標準射源
2、 226Ra標準射源
3、 228Ra標準射源
4、 BaCl2
5、 EDTA-4Na，0.25M。
6、 濃鹽酸：65%
7、 濃硫酸：18N
8、 醋酸：6N。
9、 氨水：28%。
10、 Opti Fluor-0溶液
（六）採樣與保存
在容積1,000 mL以上之玻璃或塑膠瓶中裝滿水樣，再添加濃硝酸，使水樣之pH<2，覆蓋瓶蓋時瓶內勿留空間或氣泡；水樣採集及貯存過程中應避免攪動並減少水樣曝露於空氣之時間。水樣採集後應置於暗處4 ºC冷藏，其最長保存期限為6個月。
（七）步驟
1、226Ra量測：
